實(shí)際SCR系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中,造成催化劑失活的原因復(fù)雜多樣,主要可分為物理和化學(xué)2個(gè)方面。
1.1物理失活原因
1.1.1結(jié)構(gòu)塌陷
SCR催化劑在運(yùn)輸、安裝及實(shí)際使用過(guò)程中,由于操作不當(dāng)、日積月累或多次再生均會(huì)導(dǎo)致物理結(jié)構(gòu)破損、骨架塌陷,這樣的廢棄催化劑一般無(wú)法再生,需要妥善處置。
1.1.2積灰堵塞
煤炭燃燒產(chǎn)生的大量飛灰會(huì)被煙氣攜帶至催化劑的表面或孔道中,發(fā)生沉積并最終導(dǎo)致SCR催化劑的堵塞,阻礙催化劑活性組分與反應(yīng)物的接觸,限制脫硝反應(yīng)的進(jìn)行。
1.1.3燒結(jié)SCR
催化劑實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中,當(dāng)燃煤鍋爐的運(yùn)轉(zhuǎn)狀況發(fā)生波動(dòng),有可能導(dǎo)致局部飛溫現(xiàn)象;一旦煙氣溫度過(guò)高,SCR催化劑中的低熔點(diǎn)金屬便會(huì)產(chǎn)生燒結(jié)。熱燒結(jié)使得催化劑表面活性成分發(fā)生團(tuán)聚,載體比表面積縮小,甚至發(fā)生晶型由銳鈦礦向金紅石轉(zhuǎn)變,致使催化活性降低甚至喪失。
1.2化學(xué)失活原因
1.2.1活性組分流失
SCR催化劑的主要活性成分為V2O5,在高溫條件下很容易揮發(fā),從而使得催化劑活性降低。此外火電廠排放的煙氣中含有的煙塵一般都顆粒較大、硬度較高,與催化劑表面發(fā)生大量碰撞,會(huì)造成催化劑的磨損,使得活性成分流失,導(dǎo)致催化活性下降。
1.2.2化學(xué)物質(zhì)堵塞
煙氣中的SO2極易被催化劑中活性組分V2O5氧化為SO3,從而會(huì)與NH3反應(yīng)在催化劑表面生成(NH4)2SO4和NH4HSO4,或是與煙氣攜帶飛灰中的氧化鈣成分反應(yīng)生成CaSO4堆積層,造成SCR催化劑活性位被覆蓋,比表面積減小,催化活性降低。煙氣中存在的HCl能夠與金屬氧化物反應(yīng)生成鹽,同樣也會(huì)對(duì)催化劑活性產(chǎn)生影響。Moradi等研究發(fā)現(xiàn)ZnCl2會(huì)造成催化劑的孔道堵塞或表面覆蓋,阻礙NH3和NO的擴(kuò)散,降低催化劑的活性。除此之外,重金屬砷亦會(huì)導(dǎo)致SCR催化的失活。Kong等研究發(fā)現(xiàn)煙氣中的As2O3會(huì)黏附在催化劑表面,并被氧化最終生成As2O5致密層,覆蓋催化劑活性位的同時(shí)阻礙NH3吸附,導(dǎo)致催化劑失活。
1.2.3化學(xué)物質(zhì)中毒
造成SCR催化劑化學(xué)中毒的物質(zhì)主要有堿金屬、堿土金屬、P、As以及Pb。堿金屬主要毒化SCR催化劑的B酸活性位,致使NH3吸附能力減弱,催化劑活性下降。Du等模擬商業(yè)SCR催化劑堿金屬中毒的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),不同堿金屬化合物對(duì)催化活性的影響順序?yàn)椋毫蛩猁}>氯化物>硝酸鹽。堿土金屬元素如Ca由于其堿性,也會(huì)對(duì)SCR催化劑的表面酸性產(chǎn)生影響,但影響程度弱于堿金屬。P會(huì)取代SCR催化劑中的V-OH和W-OH,仲兆平等研究發(fā)現(xiàn),隨著P負(fù)載量的增加,SCR催化劑的活性逐漸減小,但對(duì)催化劑活性的影響同樣要比堿金屬弱。除此之外,Hu等研究發(fā)現(xiàn)重金屬As也會(huì)對(duì)SCR催化劑的V-OH活性中心造成破壞,而V-OH對(duì)NH3的吸附至關(guān)重要。