隨著工業(yè)的發(fā)展,二氧化硫造成大氣污染及其危害,已日益成為人們關(guān)注的環(huán)境問題。因此,控制燃煤鍋爐排放的二氧化硫,對于控制大氣污染,改善生態(tài)環(huán)境有著舉足輕重的意義。下面就脫硫的方法及其比較作一簡要的介紹。
按與燃燒的結(jié)合點區(qū)分,脫硫方法有:a.燃燒前脫硫—~煤脫硫; b燃燒中脫硫——爐內(nèi)脫硫; C.燃燒后脫硫———-煙氣脫硫。
按脫硫后有無付產(chǎn)品回收區(qū)分有拋棄法和回收法。
一、煤脫硫
浮選法工業(yè)應(yīng)用,主要有:強(qiáng)磁分選、細(xì)菌處理、苛性堿浸提等方法只用于脫除無機(jī)硫;微波輻射、溶劑浸提、熱分解、酸堿處理、氧化還原處理、親核置換宰方法能同時脫除有機(jī)硫和無機(jī)硫,其中強(qiáng)磁分選與微波輻射較受重視。
1.機(jī)械分選法(MF)
利用煤質(zhì)與灰中無機(jī)硫比重不同,用浮選法浮選,用水作浮選劑。
2強(qiáng)磁分選法(HMS)
利用強(qiáng)磁場將煤中順磁性的無機(jī)硫與反磁性的煤質(zhì)分離。
3微波輻射法(MCD)
用電磁波照射經(jīng)水或堿或三氯化鐵鹽類處理過的50~100℃煤粉,能使煤粉中的Fe一S和C—S等化學(xué)鍵發(fā)生共振而裂解,形成的游離硫可與氫、氧反應(yīng)生成硫化氫、二氧化硫低分子等氣體,從煤中逸出,將逸出的氣體收集處理,可以得到硫磺付產(chǎn)品。
二、爐內(nèi)脫硫
1、石灰石注入爐內(nèi)分段燃燒(LIMB)
為了抑制二氧化氮,后來發(fā)展為噴鈣,采用合適的受熱面布置,可使?fàn)t內(nèi)溫度控制在 850~950℃,因而抑制了二氧化氮 。當(dāng) Ca/S比為2時,同時獲得50%左右的脫硫效率。用石灰石及消石灰作脫硫劑,Ca/S摩爾比為2時,脫硫效率分別為32和44%。該法適用干老廠改造。
2.爐內(nèi)注入石灰石并活化氧化鈣法 LIFAC
將石灰石于鍋爐的1150℃左右區(qū)段注入,碳酸鈣迅速分解成氧化鈣,同時起到一些固硫作用。在尾部煙道適當(dāng)部位(一般在空氣預(yù)熱器與除塵器之問)設(shè)置增濕活化反應(yīng)器,使未反應(yīng)的氧化鈣水合成氫氧化鈣,進(jìn)一步脫硫,總脫硫率70%。采用壓力消化石灰代替石灰石,可以進(jìn)~步提高脫硫劑的利用率和脫硫效率; Ca/S— l、5時,脫硫率達(dá)80%。這是因為用加壓水化,在快速缺壓出料中,水合物爆裂,形成高度分散的微粒,既有利于直接噴粉,且其脫硫率最高。但該法不能同時脫除二氧化氮,該法適用干老廠改造。
三、煙氣脫硫(FGD)
按照處理狀態(tài)分為干法和濕法兩類。
1、干法——脫硫過程多數(shù)屬氣固反應(yīng),速度相對較低,煙氣在反應(yīng)器中的流速較慢,延長反應(yīng)時間,故設(shè)備較龐大,但脫硫后的煙氣降溫較少或不降溫,故不需再加熱(耗能少),即可滿足排放擴(kuò)散要求。此外,二次污染少、無結(jié)垢、堵塞、可靠性高。
(1)BF移動床活性炭脫硫(BF/FW)
用活性炭作脫硫劑,在脫硫移動床中與約100℃煙氣錯流接觸,以脫除二氧化硫,脫硫率90%以上。吸附了二氧化硫的活性炭在再生移動床中與 500~ 600 ℃熱砂(或其它熱載)體合,被炭還原成二氧化硫逸出,用于制硫酸,向煙氣中添加氨用雙層床處理,可同時脫除80%的二氧化氮。
(2)電子束照射法 (EK)
其原理是:含水分的煙氣在電子束的照射下,煙氣中的水被激活裂解成HO、O等強(qiáng)氧化劑,能迅速將二氧化硫和二氧化氮氧化成三氧化硫和五氧化二氮,再與添加的氨化合成硫銨和硝銨,用除塵器收集作為肥料付產(chǎn)品。脫硫率90%,脫硝率80%。整套裝置電耗高,約占廠發(fā)電量的10%。
(3)噴霧千燥法(SDA)
它是七十年代發(fā)展起來的。它是用石灰獎作脫硫劑,用霧化器將石灰漿水溶液噴入吸收塔內(nèi),石灰漿以極細(xì)的霧滴與煙氣中的二氧化硫接觸。并發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成亞硫酸鈣和硫酸鈣。利用煙氣中的熱量使霧滴的水份汽化,干燥后的粉未隨脫硫后的煙氣帶走,用除塵器捕集,脫硫率70~90%;當(dāng)Ca/S—1.5
時,脫硫率為85%,這是~種在濕狀態(tài)下脫硫。在干狀態(tài)下處理脫硫產(chǎn)物的方法,亦稱為半干式。噴霧干燥加布袋除塵,脫硫率可達(dá)90%以上.允許煤含硫量可達(dá)3%,可與濕法相競爭,這種方法的主要特點是;因吸收塔出來的廢料是干的,與濕式石灰石法相比.省去了龐大的廢料處理系統(tǒng),使工藝流程大為簡
化,該法的關(guān)鍵技術(shù)是石灰石漿液的霧化器和吸收干燥塔?,F(xiàn)在使用最廣泛的是離心轉(zhuǎn)盤霧化器。因此,該法在我國應(yīng)用前景好。
(4)粉煤灰干式脫硫
脫硫劑由粉煤灰、消石灰和石膏為原料,制成顆粒狀將它們裝在吸收塔中形成移動層。當(dāng)脫硫劑在塔中自上而下地移動時,其中的消石灰氫氧化鈣與煙氣中的二氧化硫反應(yīng)生成石膏,而脫硫劑中的煤灰和石膏則起活性媒體的作用。用過后的脫硫劑還可以作為生產(chǎn)脫硫劑的原料再被重新利用。
2、濕法——其基本過程是用脫硫溶液洗滌煙氣,氣液傳質(zhì)過程一般較氣固快,設(shè)備相對較小,效率較高(90%),運行可靠。主要缺點是;工藝復(fù)雜,占地面積大,投資費用高,凈化后的煙溫較低,需對其再加熱,以利排放后擴(kuò)散。
(1)石灰石或石灰洗滌法(LW)。
使用氧化鈣或碳酸鈣漿液在濕式洗滌器中吸收二氧化硫,漿液從塔頂向下噴淋,煙氣從塔底向上流動,使二氧化硫與漿液充分接觸。大部分生成亞石膏固體,一般均將其氧化成石膏,可作為廢渣拋棄,也可回收石膏。研究發(fā)現(xiàn):加入氧化鈣可以將石灰漿的吸收能力提高10~15倍。主要關(guān)鍵技術(shù)之一是用泥漿洗滌中需防止堵塞與結(jié)垢,可采用石灰石一石膏加添加劑甲酸(HCOOH),生成易溶于水的硫酸氫鹽,而不是難溶于水的亞硫酸鈣,較好地解央了結(jié)垢與堵塞問題。此外,還有廢液處理和排煙再加熱問題。
(2)亞硫酸鈉循環(huán)洗滌法 (W—L法)
石灰/石灰石法后期生成的付產(chǎn)品價值甚低,而且往往無法外理。(W一L)法就是尋求回收付產(chǎn)品新途經(jīng)基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。利用30%左右的堿液(如碳酸鈉溶液)洗滌煙氣吸收二氧化硫產(chǎn)生亞硫酸氫鈉,在105℃封閉系統(tǒng)中進(jìn)行熱分解,使亞硫酸鈉再生,重復(fù)使用。同時獲得濃二氧化硫氣體,可壓縮成價格較高的液體二氧化硫,也可制成硫酸或硫磺產(chǎn)品,脫硫率95%。該法缺點是:投資大,運行費用較高(堿耗高),系統(tǒng)中由于亞硫酸鹽的生成,隨之而來的是PH值的降低和腐蝕加劇,適用于有堿源的地區(qū)采用。
(3)、磷銨肥法(PAFP)
它是一種直接付產(chǎn)氮磷復(fù)合肥料的煙氣脫硫方法。其過程包括催化脫硫制酸,即利用活性炭吸附將姻氣中的二氧化硫脫除下來,再和水蒸汽反應(yīng)生成稀硫酸,然后用稀硫酸分解磷礦石制取磷酸。用氨中和磷酸制得磷銨作為二級脫硫劑,所得到的肥料漿經(jīng)過氧化并在蒸發(fā)設(shè)備中濃縮和干燥機(jī)中干燥。最后變固體氮磷復(fù)合肥料,具有較高的經(jīng)濟(jì)效益。而且該法系統(tǒng)簡單、經(jīng)濟(jì)效益好,投資費用低、運行可靠,無堵塞問題。
爐內(nèi)噴鈣脫硫雖然脫硫效率較煙氣脫硫去較低,但投資和運行費用較低,能耗較低,工藝過程簡單。因此,比較適用于小容量、燃低硫煤的和排放量超標(biāo)的老廠機(jī)組。對需要脫硫的大機(jī)組,可采用LIFAC效率較高或其它脫硫工藝。
四、開發(fā)低費用脫硫技術(shù)
由于煙氣脫硫費用較高,因此開發(fā)低費用的煙氣脫硫技術(shù),在我國具有現(xiàn)買意義。例如
1、粉煤灰脫硫法
因為粉煤灰中含有一定數(shù)量的堿分,我國褐煤飛灰中的堿分高于煙煤飛灰,因而脫硫系統(tǒng)所需的石灰或石灰石可以減少基至取消,所以高堿褐煤飛灰是一種廉價的脫硫吸收劑,即飛灰中浸出的鈣、鎂等金屬離子與亞硫酸根離子生成亞酸鹽,進(jìn)而氧化成硫酸鈣灰渣。粉煤灰中浸出的鐵離子起催化氧化作用,有利于生成硫酸鈣。
日本北海道電力公司和日立公司含作研成功利用粉煤灰的干式和半干式脫硫裝置已投入運行。所用脫硫劑是用粉煤灰、消石灰和石膏為原料制成。其中粉煤灰和石膏則起活性媒體的作用,消石灰與煙氣中二氧化硫反應(yīng)生成石膏。除了粉煤灰以外,如電石渣、廢堿渣堿液等工業(yè)廢料均可考慮用子脫硫。
2、海水脫硫法
海水中含有大量鈣、鎂、鉀、鈉等堿性金屬元索。因而可利用其堿度來吸收中和煙氣中的二氧化硫,最后被氧化成硫酸鹽。經(jīng)氧化后的海水可直接排入海中。該法工藝流程短,操作簡單,吸收劑不需化錢,無固體或液體廢物產(chǎn)生,是一種經(jīng)濟(jì)的煙氣脫硫方法。適用于沿海地區(qū)的 二氧化硫的控制。挪威弗萊克 (Flakt)公司巳開發(fā)海水脫硫裝置。
3、使用添加劑的石灰/石灰石法
石灰/石灰石法煙氣脫硫,因其脫硫劑價廉易得,故應(yīng)用很廣,反應(yīng)器內(nèi)和管道內(nèi)容易主成硬垢。如果在脫硫系統(tǒng)中加入合適的添加劑,可提高脫硫效果和防止設(shè)備結(jié)垢堵塞。例如;前述采用甲酸添加劑;脫硫率達(dá)98%以上,石灰石利用率達(dá)90%以上。
4、發(fā)展煙氣同時脫硫脫硝
據(jù)一些資料說明,采用煙氣同時脫硫脫硝的費用要比單獨迸行脫硫和脫硝便宜,因此各國都重視發(fā)展煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)。國外有些工礦企業(yè)往往在脫硫裝置上進(jìn)行一些改造,或適當(dāng)調(diào)整操作條件,就可以在除硫的同時將二氧化氮除去。但是在爐后煙氣脫硫脫硝中比較有發(fā)展前途的有: a?活性炭吸附加氨法;b電子束照射或脈沖電暈放電等離子體法; C?臭氧~氨法等。