現(xiàn)象:原煙氣SO2總量不變時增加CaCO3漿液而PH值持續(xù)降低,脫硫率下降。
危害:脫硫率下降達(dá)不到預(yù)期脫硫效果,污染環(huán)境;pH值降低,加劇吸收塔內(nèi)部腐蝕;過量的CaCO3漿液造成原材料浪費(fèi)。
原因:
1、FGD進(jìn)口SO2濃度突變引起石灰石盲區(qū);
基本機(jī)理:由于煙氣量或FGD進(jìn)口原煙氣SO2濃度突變,造成吸收塔內(nèi)反應(yīng)加劇,CaCO3含量減少,PH值下降,此時若石灰石供漿流量自動投入為保證脫硫效率則自動增加石灰石供漿量以提高吸收塔的PH值,但由于反應(yīng)加劇吸收塔漿液中的CaSO3·1/2H2O含量大量增加,若此時不增加氧量使CaSO3·1/2H2O迅速反應(yīng)成CaSO4·2H2O,則由于CaSO3·1/2H2O可溶解性強(qiáng)先溶于水中,而CaCO3溶解較慢,過飽和后形成固體沉積,這種現(xiàn)象稱為“石灰石盲區(qū)”。
2、吸收塔漿液密度高沒有及時外排,漿液中的CaSO4·2H2O飽和會抑制CaCO3溶解反應(yīng);
3、電除塵后粉塵含量高或重金屬成分高,在吸收塔漿液內(nèi)形成一個穩(wěn)定的化合物,附著在石灰石顆粒表面,影響石灰石顆粒的溶解反應(yīng),導(dǎo)致石灰石漿液對PH值的調(diào)解無效;
4、氧化不充分引起亞硫酸鹽致盲; (原理如1)
5、工藝水水質(zhì)差,系統(tǒng)中的氯離子濃度高,石灰石粉品質(zhì)差,引起吸收塔漿液發(fā)生石灰石盲區(qū)。
PS:氯離子危害:
1. CL-使脫硫系統(tǒng)中引起金屬腐蝕和應(yīng)力腐蝕
2. CL-還能楊制吸收塔內(nèi)的化學(xué)反映,改變pH值,降低(SO4)2-的去除率;消耗石灰石等吸收劑;氯化物有仰制吸收劑的溶解,降低脫硫效率。
3. 石膏脫水困難,使含水量增加,石膏難以成型影響石膏品質(zhì),降低效益。
4. 是吸收塔中不參加反應(yīng)的惰性物質(zhì)增加,漿液的利用率下降要達(dá)到預(yù)想的脫硫效率就得增加溶液和溶質(zhì),這樣就使得循環(huán)系統(tǒng)電耗增加。
5. 氯離子高了主要還有對脫水系統(tǒng)有影響,在8000ppm以上時,必須要大量的沖洗水,這就無法保證石膏品質(zhì)的含水量控制在10%以下
6. 正常在脫水系統(tǒng)運(yùn)行是加大廢水的排放量,控制塔內(nèi)氯離子在5000ppm以下最好,怎樣可以有利于脫水,對石膏作為其他用途也很有利
6、氟離子超標(biāo):漿液中的三價鋁和氟離子反應(yīng)生成AlF3和其他物質(zhì)的絡(luò)合物,呈粘性的絮凝狀態(tài),附著于石灰石表面。 這會導(dǎo)致:封閉石灰石顆粒表面,阻止其溶解,降低了漿液的pH值,必然會導(dǎo)致脫硫率下降。這就要求添加石灰石來調(diào)節(jié)漿液的pH值,此時若石灰石供漿流量自動投入為保證脫硫效率則自動增加石灰石供漿量以提高吸收塔的pH值,從而使得吸收漿液中的石灰石過量。這就使得整個系統(tǒng)增加了石灰石的消耗、降低了石膏質(zhì)量并破壞了脫水特性。
處理:
1、若石灰石盲區(qū)發(fā)生,首先不考慮脫硫率,暫停石灰石漿液的加入,待PH值下降至4.0左右,人工計算石灰石漿液的加入量,使pH值逐步上升,脫硫率緩慢回升;
2、增開氧化風(fēng)機(jī);
3、若原煙氣SO2含量高引起石灰石盲區(qū),申請機(jī)組負(fù)荷降低,減少SO2量;
4、向吸收塔內(nèi)補(bǔ)充新鮮的石灰石漿液和工藝水,一邊外排吸收塔漿液或排至事故漿液箱進(jìn)行置換;
5、若FGD的粉塵濃度高,調(diào)整電除塵振打方式;
6、若氯離子含量高,加強(qiáng)廢水排放,降低吸收塔中的氯離子含量和重金屬含量。