摘要:對利用臭氧同時脫硫脫硝技術(shù)進行了綜述,分析了臭氧對NOx的脫除機理。臭氧同時脫硫脫硝技術(shù)具有明顯的一體化脫除特性,但臭氧的發(fā)生用度卻制約了它的應(yīng)用。介紹了目前國外在工程上應(yīng)用的低溫氧化技術(shù)'>低溫氧化技術(shù)(LoTOx),分析了其脫除效果及優(yōu)缺點。
關(guān)鍵詞:臭氧,同時脫硫脫硝,低溫氧化技術(shù)'>低溫氧化技術(shù)
煤炭作為主要能源物,其燃燒過程排放的SO2、 NOx等污染物的總量很大,會造成嚴重的大氣污染,危害人類健康。對SO2的控制,目前較為成熟的技術(shù)是石灰石—石膏法,脫除效率可達95%以上。此外還有爐內(nèi)噴鈣脫硫、電子束法脫硫等技術(shù)。對NOx的控制分為兩類,一類是控制燃煤過程中NOx的天生,主要有低氧燃燒法、兩段燃燒法和煙氣再循環(huán)法等。另一類是通過物理化學(xué)方法進行脫除,主要有催化、吸收、吸附、放電等。其中廣泛應(yīng)用的是選擇性催化還原法(SCR),脫除效率達90%以上。隨著國家對火電廠污染物排放的要求越來越嚴格,同時脫硫脫硝已成為煙氣污染物控制技術(shù)的發(fā)展趨勢。目前國內(nèi)外廣泛使用的是濕式煙氣脫硫和NH3選擇催化還原技術(shù)脫硝的組合。該技術(shù)的脫硫脫硝效率固然高,但是投資和運行本錢昂貴。其他的脫硫脫硝技術(shù)還包括等離子體法、催化法、吸附法等,但只有少數(shù)進進生產(chǎn)應(yīng)用。
煙氣中NOx的主要組成是NO(占95%),NO難溶于水,而高價態(tài)的NO2、N2O5等可溶于水天生HNO2和 HNO3,溶解能力大大進步,從而可與后期的SO2同時吸收,達到同時脫硫脫硝的目的。臭氧作為一種清潔的強氧化劑,可以快速有效地將NO氧化到高價態(tài)。電子束法和脈沖電暈法固然能夠產(chǎn)生強氧化劑物質(zhì),如·OH、·HO2等,但工作環(huán)境惡劣,自由基存活時間非常短,能耗較高。O3的生存周期相對較長,將少量氧氣或空氣電離后產(chǎn)生O3,然后送進煙氣中,可明顯降低能耗。目前利用臭氧進行脫硫脫硝在國外已有工程應(yīng)用實例,在我國還處于探索階段。 1 臭氧脫硝機理
臭氧的氧化能力極強,從下表可知,臭氧的氧化還原電位僅次于氟,比過氧化氫、高錳酸鉀等都高。此外,臭氧的反應(yīng)產(chǎn)物是氧氣,所以它是一種高效清潔的強氧化劑。
臭氧脫硝的原理在于臭氧可以將難溶于水的NO氧化成易溶于水的NO2、N2O3、N2O5等高價態(tài)氮氧化物。浙江大學(xué)王智化等人對臭氧同時脫硫脫硝過程中NO的氧化機理進行了研究,構(gòu)建出O3與NOX之間65步具體的化學(xué)反應(yīng)機理,該機理比較復(fù)雜。在實際試驗中,可根據(jù)低溫條件下臭氧與NO的關(guān)鍵反應(yīng)進行研究。 低溫條件下,O3與NO之間的關(guān)鍵反應(yīng)如下: NO+O3→NO2+O2 (1) NO2+O3→NO3+O2 (2) NO3+NO2→N2O5 (3) NO+O+M→NO2+M (4) NO2+O→NO3 (5)
2 臭氧同時脫硫脫硝研究概況
臭氧同時脫硫脫硝主要是利用臭氧的強氧化性將 NO氧化為高價態(tài)氮氧化物,然后在洗滌塔內(nèi)將氮氧化物和二氧化硫同時吸收轉(zhuǎn)化為溶于水的物質(zhì),達到脫除的目的