何為脫硝?所謂脫硝,指的是除去煙氣中的NOx,NOx主要是NO和NO2組成,而NO含量占90%以上。要除去煙氣中的NO和NO2,就必須研究NO和NO2的性質(zhì)。NO是一種惰性氧化物,它雖然溶于水,但不能生成氮的含氧酸。在0℃時,一體積水可溶解0.07體積的NO。NO最特殊的化學(xué)性質(zhì)是加合作用,在常溫下能與空氣中的氧化合,生成紅棕色的NO2。NO是不穩(wěn)定的,和O2相遇,能使O2分裂成氧原子,并和其中的一個氧原子結(jié)合成NO2。NO2是紅棕色有特殊臭味的氣體,在-10℃左右聚合成N2O4,在120℃時N2O4全部分解成NO2,溫度再高NO2開始分解成NO和O2;NO2溶于水生成硝酸和亞硝酸;亞硝酸和后面的脫硫NH3反應(yīng)生成硝酸銨,更溶于水。NO2的毒性是NO的5倍。NO和NO2是怎樣產(chǎn)生的呢?一般情況下N2和O2和不發(fā)生化合反應(yīng)。氮氧化合物是在空氣中放電時或在高溫燃燒過程中產(chǎn)生的,首先生成NO,然后由NO氧化成NO2。在高溫燃燒過程中空氣中的氮和燃料中的氮化物等不可能燃燒的物質(zhì)與氧起化學(xué)反應(yīng),首先形成NO,隨后它的一部分在煙道內(nèi)與氧化合形成NO2,大部分的NO從煙囪中排入大氣,并與大氣中的氧結(jié)合成NO2。而未被氧化成NO2的NO就在大氣中與NO2共存下來。 在燃燒過程中燃燒氣體溫度越高,過剩空氣越多,形成NO量就越多。即在燃燒效率越高的情況下,NO越容易生成。這種燃燒方式生成的NO2中NO占90%以上,NO2較少。 按照常用的燃燒方式,煤的燃燒物中NO2的含量為500-1500ppm。
傳統(tǒng)的煙氣脫硫脫硝工藝已經(jīng)不能滿足嚴(yán)格的減排要求,傳統(tǒng)的工藝也存在設(shè)備投資高、占地面積大等缺點,因此開發(fā)工藝簡單、可靠的脫硫脫硝工藝具有重要意義。臭氧脫銷無非是脫掉煙氣中的NOX,煙氣中NOX的主要組成部分是NO,臭氧的高級氧化作用可以達到脫除效果,而且煙氣中的其他有害氣體也可以脫除。臭氧作為一種強氧化劑,可以容易的將NO氧化成可溶于水生成HNO2和HNO3的NO2、N2O3、N2O5等高價態(tài)氮氧化物。然后采用溶液進行吸收,最終將NOx 轉(zhuǎn)化為N2達到脫除的目的,NOx 的去除率高達90%以上。
共同在臭氧同時脫硫脫硝過程中NO 的氧化機理進行了研究,對臭氧在煙道的投放、布?xì)夥绞健庀嗷旌戏绞?,溫度控制影響、粉塵影響等做了全面的模擬實驗,總結(jié)了煙構(gòu)建出O3與NOX 之間詳細(xì)的化學(xué)反應(yīng)機理,該機理比較復(fù)雜。在實際試驗中,可根據(jù)低溫條件下臭氧與NO 的關(guān)鍵反應(yīng)進行研究。
低溫條件下,O3與NO 之間的關(guān)鍵反應(yīng)如下:
NO+O3→NO2+O2 (1)
NO2+O3→NO3+O2 (2)
NO3+NO2→N2O5 (3)
NO+O+M→NO2+M (4)
NO2+O→NO3 (5)